结构式
| 物竞编号 | 02WQ |
|---|---|
| 分子式 | C4H6O3 |
| 分子量 | 102.09 |
| 标签 |
酐, 乙酐, 醋酐, 醋酸酐, 无水, Acetic anhydride, Anhydrous acetic acid, Acetyl oxide, Acetic acid anhydride, Ethanoic anhydride, 乙酰化剂, 脱水剂, 酸酐类溶剂 |
编号系统
CAS号：108-24-7
MDL号：MFCD00008705
EINECS号：203-564-8
RTECS号：AK1925000
BRN号：385737
PubChem号：24854587
物性数据
1.性状：无色透明液体，有刺激气味，其蒸气为催泪毒气。[1]
2.熔点（℃）：-73.1[2]
3.沸点（℃）：139~140[3]
4.相对密度（水=1）：1.08[4]
5.相对蒸气密度（空气=1）：3.52[5]
6.饱和蒸气压（kPa）：1.33（36℃）[6]
7.燃烧热（kJ/mol）：-1804.5[7]
8.临界温度（℃）：326[8]
9.临界压力（MPa）：4.36[9]
10.辛醇/水分配系数：-0.58[10]
11.闪点（℃）：49（CC）[11]
12.引燃温度（℃）：316[12]
13.爆炸上限（%）：10.3[13]
14.爆炸下限（%）：2.7[14]
15.溶解性：溶于冷水，溶于乙醇、、。[15]
16.折射率（15ºC）：1.39299
17.折射率（n20ºC）：1.3903
18.黏度（mPa·s,15ºC）：0.971
19.黏度（mPa·s,30ºC）：0.783
20.闪点（ºC,开口）：64.4
21.闪点（ºC,闭口l）：49.4
22.燃点（ºC）：392
23.蒸发热（KJ/mol,b.p.）：38.23
24.生成热（KJ/mol,25ºC,液体）：-624.50
25.燃烧热（KJ/mol,25ºC,液体）：-1786.9
26.比热容（KJ/(kg·K),30ºC,定压）：1.88
27.热导率（W/(m·K),15ºC）：0.2985
28.热导率（W/(m·K),30ºC）：0.2921
29.热导率（W/(m·K),60ºC）：0.2788
30.体膨胀系数（K-1,20ºC）：1.120×10-3
31.体膨胀系数（K-1,55ºC）：1.160×10-3
32.偏心因子：0.840
33.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-1859.3
34.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) ：-572.5
35.气相标准熵(J·mol-1·K-1) ：389.9
36.气相标准生成自由能( kJ·mol-1)：-473.6
37.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1)：-1807.4
38.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1)：-264.4
39.液相标准熵(J·mol-1·K-1) ：268.6
40.液相标准生成自由能( kJ·mol-1)：-489.22
41.液相标准热熔(J·mol-1·K-1)：189.8
毒理学数据
1、皮肤/眼睛刺激性：
标准的Draize试验：兔子，皮肤接触：540mg，反应的严重程度：轻度。
2、急性毒性：大鼠经口LD50：1780mg/kg；大鼠经吸入LD50：1000ppm/4H；兔子经皮肤接触LD50：4mL/kg；
3、其他多剂量毒性：小鼠经吸入TCLo：2470μg/m3/24H/95D-C；
4、属低毒类，对皮肤、眼睛、呼吸道黏膜都有伤害，有催泪作用。能引起组织细胞的蛋白质变性。其蒸气的刺激性极强，吸入蒸气而产生的中毒作用基本上与相同。经常接触会引起皮炎、慢性结膜炎等。皮肤接触时立即用大量水和肥皂冲洗，24小时后再涂上烫伤药膏。工作场所高容许浓度20.85mg/m3。小鼠吸入致死浓度为4170mg/m3。
5.急性毒性[16]
LD50：1780mg/kg（大鼠经口）；4000mg/kg（兔经皮）
LC50：4170mg/m3（大鼠吸入，4h）
6.刺激性[17]
家兔经皮：10mg（24h），轻度刺激。
家兔经眼：250μg，重度刺激。
生态学数据
1.生态毒性[18] LC50：238mg/L（24h）（鱼）
2.生物降解性 暂无资料
3.非生物降解性 暂无资料
分子结构数据
1、摩尔折射率：22.38
2、摩尔体积（cm3/mol）：95.1
3、等张比容（90.2K）：221.0
4、表面张力（dyne/cm）：29.1
5、介电常数：
6、偶极距（10-24cm3）：
7、极化率：8.87
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值（XlogP）:-0.1
2.氢键供体数量:0
3.氢键受体数量:3
4.可旋转化学键数量:2
5.互变异构体数量:无
6.拓扑分子极性表面积43.4
7.重原子数量:7
8.表面电荷:0
9.复杂度:83.1
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
性质与稳定性
1.化学性质：酐在水中慢慢水解成，加热或无机酸存在下能加速其水解。酐与醇发生醇解反应生成酯。与氨或胺发生氨解反应生成酰胺。在三氯化铝催化下，酐与芳香族化合物发生酰化反应，在芳香族分子中引入乙酰基。酐与甲醛发生如下反应得到不饱和酸；酐与过氧化钠作用生成过氧化乙酰。
2.酐对空气敏感，遇到潮气会分解成为，有一种特殊的刺激性味道。
3.稳定性[19] 稳定
4.禁配物[20] 酸类、碱类、水、醇类、强氧化剂、强还原剂、活性金属粉末
5.避免接触的条件[21] 潮湿空气
6.聚合危害[22] 不聚合
贮存方法
1.储存注意事项[23] 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不宜超过32℃，相对湿度不超过80%。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、活性金属粉末、醇类等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
2.用铝桶或铝罐包装，净重100kg或200kg。也可用铝制槽车贮运。包装容器应进行清洗、干燥和试压方可使用，定量装入乙酐后再行密封待运。运输时防止激烈震动，运输工具应附有遮盖物。贮存于阴凉、干燥、通风处，避免日晒，远离火源、热源以及氧化剂如硝酸、三氧化铬等。按危险品规定贮运。
合成方法
1.乙烯酮法 此法是目前国际上工业化生产较普遍采用的方法。醋酸经高温裂解生成乙烯酮，然后与巴豆醛缩合成聚酯，再经水解、精制即得成品。
此法以磷酸三乙酯为催化剂，于600～800℃、13.3～21.3kPa（绝压）下，气相催化裂解生成乙烯酮，吸热量为146kJ/mol，醋酸单程转化率70%～80%，乙烯酮的选择性为90%～95%。
2.丙二酸法 由丙二酸、巴豆醛缩合、脱羧而得。
3.丙酮法 由丙酮与巴豆醛缩合，再经脱氢而得。
4.丁二烯法 以丁二烯和为原料，在醋酸锰催化剂存在下，于140℃加压缩合，制得γ乙烯γ丁内酯。丁内酯在酸性离子交换树脂作用下，开环得山梨酸。
5.在高温下裂化可得乙烯酮，然后再用吸收得酐：
精制时通过加入共沸蒸馏除去或通过高效减压精馏可制得高纯酐。
用途
1.乙酐是重要的乙酰化剂，也用于制造医药、香料、染料、增塑剂等。在有机合成中用作乙酰化剂和脱水剂，能使醇、酚、氨和胺等分别形成酯和乙酰胺类化合物。在路易斯酸存在下，乙酐还可使芳烃或烯径发生乙酰化反应。在钠存在下，乙酐与甲醛发生缩合反应，生成肉桂酸。乙酐用于制造纤维素酯、塑料、不燃性电影胶片；在医药工业中用于制造合霉素、痢特灵、地巴唑、咖啡因和阿丝匹林、磺胺药物等；在染料工业中主要用于生产分散深蓝HCL、分散大红S-SWEL、分散黄棕S-2REL 等；在香料工业中用于生产香豆素、龙脑酯、葵子麝香、柏木酯、松香酯、乙酯、香叶酯等；由乙酐制造的过氧化乙酰，是聚合反应的引发剂和漂白剂。
2.检验醇、芳香族伯胺和仲胺。用于有机合成、染料、制药工业及制造乙酰化合物。
3.用作溶剂和脱水剂，也是重要的乙酰化试剂和聚合物引发剂。应用终产物是醋酸纤维素和醋酸纤维塑料，这种纤维大部分用于制造香烟的过滤嘴、船舶工业的织物和日用织物，还可制造旋风炸药三次甲基三硝基胺。另外还可用于医药、染料、香料等。
4.用作乙酰化剂，以及用于药物、染料、醋酸纤维制造。[24]
