甲酸 Formic acid

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甲酸结构式

结构式

物竞编号 01D7
分子式 CH2O2
分子量 46.03
标签

蚁酸,

无水甲酸,

Formic acid solution,

Methanoic acid,

皮革工业鞣软剂,

印染工业的媒染剂,

天然橡胶凝聚剂,

消毒剂,

防腐剂

编号系统

CAS号:64-18-6

MDL号:MFCD00003297

EINECS号:200-001-8

RTECS号:LQ4900000

BRN号:1209246

PubChem号:24873243

物性数据

1.性状:无色透明发烟液体,有强烈刺激性酸味。[1]

2.pH值:2.2(1%溶液)[2]

3.熔点(℃):8.4[3]

4.沸点(℃):100.8[4]

5.相对密度(水=1):1.23[5]

6.相对蒸气密度(空气=1):1.59[6]

7.饱和蒸气压(kPa):5.33(24℃)[7]

8.燃烧热(kJ/mol):-254.4[8]

9.临界温度(℃):315[9]

10.临界压力(MPa):8.63[10]

11.辛醇/水分配系数:-0.54[11]

12.闪点(℃):68.9(OC);69(CC)[12]

13.引燃温度(℃):480[13]

14.爆炸上限(%):57.0[14]

15.爆炸下限(%):12.0[15]

16.溶解性:与水混溶,不溶于烃类,可混溶于乙醇、,溶于。[16]

17.折射率(n20ºC):1.37140

18.折射率(n25ºC):1.3693

19.黏度(mPa·s,25ºC):1.966

20.黏度(mPa·s,30ºC):1.443

21.蒸发热(KJ/mol,25ºC):19.90

22.蒸发热(KJ/mol,b.p.):23.19

23.熔化热(KJ/mol):12.69

24.生成热(KJ/mol,25ºC,液体):-425.04

25.燃烧热(KJ/mol,25ºC,液体):254.81

26.比热容(KJ/(kg·K),26.68ºC,定压):2.15

27.热导率(W/(m·K),15ºC):13.9148

28.热导率(W/(m·K),30ºC):13.8456

29.热导率(W/(m·K),60ºC):13.7744

30.热导率(W/(m·K),90ºC):13.6033

31.相对密度(20℃,4℃):1.2201

32.溶度参数(J·cm-3)0.5:21.442

33.van der Waals面积(cm2·mol-1):3.634×109

34.van der Waals体积(cm3·mol-1):22.740

35.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-254.2

36.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-425.1

37.液相标准熵(J·mol-1·K-1) :131.84

38.液相标准热熔(J·mol-1·K-1):99.04

39.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-300.5

40.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-378.7

41.气相标准熵(J·mol-1·K-1) :248.99

42.气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-350.9

43.气相标准热熔(J·mol-1·K-1):45.68

毒理学数据

1.急性毒性[17]

LD50:1100mg/kg(大鼠经口)

LC50:15000mg/m3(大鼠吸入,15min)

2.刺激性[18]

家兔经皮:610mg,轻度刺激(开放性刺激试验)。

家兔经眼:122mg,重度刺激。

3.亚急性与慢性毒性[19]  小鼠饮水中含0.01%~~0.25%游离甲酸,2~4个月内无任何影响;0.5%则影响食欲并使其生长缓慢。小鼠吸入10g/m3以上时,1~4d后死亡。

4.致突变性[20]  微生物致突变:大肠杆菌70ppm(3h)。姐妹染色单体互换:人淋巴细胞10mmol/L。细胞遗传学分析:仓鼠卵巢10mmol/L。

生态学数据

1.生态毒性[21]  LC50:175mg/L(24h)(蓝鳃太阳鱼);46mg/L(96h)(金鱼);122mg/L(48h)(金色圆腹雅罗鱼,静态);34mg/L(48h)(水蚤)

2.生物降解性[22]  MITI-I测试,初始浓度100ppm,污泥浓度30ppm,2周后降解100%。

3.非生物降解性[23]  空气中,当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为36d(理论)。

分子结构数据

1、摩尔折射率:8.40

2、摩尔体积(cm3/mol):39.8

3、等张比容(90.2K):97.5

4、表面张力(dyne/cm):35.8

5、极化率(10-24cm3):3.33

计算化学数据

1.疏水参数计算参考值(XlogP):-0.2

2.氢键供体数量:1

3.氢键受体数量:2

4.可旋转化学键数量:0

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积37.3

7.重原子数量:3

8.表面电荷:0

9.复杂度:10.3

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

性质与稳定性

1.化学性质:甲酸为强的还原剂,能发生银镜反应。在饱和脂肪酸中酸性强,离解常数为2.1×10-4。在室温慢慢分解成一氧化碳和水。与浓一起加热至60~80℃,分解放出一氧化碳。甲酸加热到160℃以上即分解放出二氧化碳和氢。甲酸的碱金属盐加热至400℃生成草酸盐。

2.甲酸能溶解脂肪。吸入甲酸蒸气对鼻和口腔黏膜有严重的刺激作用,并会导致发炎。在处理浓甲酸时,必须戴好防护面罩和橡皮手套。车间必须有淋浴和洗眼设备,工作场所要有良好的通风环境,界区空气中高容许甲酸浓度为5*10-6。吸入中毒者要立即离开现场,吸入新鲜空气,并吸入2%的雾化碳酸氢钠。一旦沾染甲酸,要立即用大量清水冲洗,注意不能用湿布擦拭。

3.稳定性[24]  稳定

4.禁配物[25]  强氧化剂、强碱、活性金属粉末

5.聚合危害[26]  不聚合

贮存方法

储存注意事项[27]  储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过32℃,相对湿度不超过80%。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、活性金属粉末分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

合成方法

1.甲酸钠法 一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200℃和2MPa压力下反应生成甲酸钠,然后经酸解、蒸馏即得成品。

2.甲醇羰基合成法(又称甲酸甲酯法) 甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成甲酸甲酯,然后再经水解生成甲酸和甲醇。甲醇可循环送入甲酸甲酯反应器,甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。

        

3.甲酰胺法 一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在存在下水解得甲酸,同时副产铵。原料消耗定额:甲醇31kg/t、一氧化碳702kg/t、氨314kg/t、1010kg/t。另外,丁烷枵轻油氧化法主要用来生产,甲酸作为副产品回收,处于研究阶段的方法有一氧化碳和水直接合成法。

精制方法:无水甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水甲酸,可用硼酐或无水铜做干燥剂。五氧化二磷和氯化钙能与甲酸作用,不宜用作干燥剂。对试剂级88%的甲酸,可用邻二甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。甲酸与混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。

4.将适量的一氧化碳和氢氧化钠水溶液在160~200℃下反应生成甲酸钠,经中和、蒸馏、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中,以钯络合物为催化剂,二氧化碳与氢气于140~160℃反应制得。

5.以甲酸钠与浓作用制得工业级甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品,也可加入B2O3 CuSO4进行减压蒸馏精制。

6.二氧化碳法 在钯络合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160℃反应而得。反应式:

7.主要采用合成酸化法和高压催化法。合成酸化法:用焦炭燃烧产生的一氧化碳与氢氧化钠合成甲酸钠,再用酸化,经蒸馏而得。高压催化法:将一氧化碳和水蒸气在催化剂存在下,于高温高压下反应而得。

8.制法:将甲酸与五氧化二磷混合,进行减压蒸馏,反复5一10次,方可得到无水甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片一上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22一25℃/12-18mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。

用途

1.酸是基本有机化工原料之一,广泛用于农药,皮革,纺织,印染,医药和橡胶工业等,还可制取各种溶剂,增塑剂,橡胶凝固剂,动物饲料添加剂及新工艺合成胰岛素等。我国的甲酸消费中,医药工业约占45%,化学工业约占30%,轻工,纺织等其它部门约占25%。甲酸是我国重要的出口化工产品之一。目前我国甲酸生产全部采用甲酸钠法。甲酸常用作廉价的,挥发性和腐蚀性较小的无机酸的代用品,广泛用于轻工行业。在纺织和印染工业中,甲酸用作消除印地科素亚硝酸钠法所产生的亚硝酸气用剂,弱酸性染料和中性络合染料染色助剂,活性染料染锦纶的助染剂。甲酸不会在印染过程中残留在织物上,酸性较强,能使六介铬还原,因此可在铬媒染过程中提高染料的利用率。用甲酸代替可避免纤维素降解,而且酸度适中,染色均习,因此是一种优良助染剂。甲酸作为无机酸的代用品,用于鞣革中的脱色,脱毛,中和石灰和防止湿皮革的发霉。用甲酸作凝固剂可以提出高天然橡胶的质量,降低生产成本,也可用于废旧橡胶的再生。用甲酸制作饲料添加剂,在青贮饲料方面有很大潜力。甲酸有抑制或防止霉菌生长的功能,对饲料能改变天然的发酵形式,常添加脂酸以增进抗霉效果。用甲酸处理过的青饲料喂奶牛能防止冬季牛奶减产,育肥效果也有明显提高。在食品工业中,甲酸用于酿酒行业的消毒,防腐,用作罐头的清洗消毒剂,果汁和食物的保藏剂。甲酸的大量衍生物是医药,农药,染料,香料,溶剂的中间体,用于制造冰片,氨基比林,咖啡因,维生素B1,安乃近,杀虫脒,粉锈宁,三环唑,二甲基甲酰胺等。甲酸衍生物中以取代的甲酰胺和甲酸酯类在工业上应用较多(甲酰胺的衍生物见该品条目)。甲酸的酯类在香料工业中用途很广,如:甲酸乙酯——桃,莓等果实香精;甲酸异戊酯——果实香精,皮革用香精;甲酸已酯——苹果香精;甲酸庚酯——杏,梅,桃等果实香精;甲酸正癸酯——橙花香精及鸢尾油用;甲酸苄酯——素馨等花香及皂用香精;甲酸桂酯——素馨及月下香等香精用;甲酸香茅酯——用于玫瑰,桂花,野百合等香精;甲酸丁香酯——用于康乃馨香精等;甲酸香叶酯——玫瑰,橙花,香叶等香精;甲酸芳樟酯——薰衣草,香柠檬等香精;甲酸薄荷酯——化妆品香精,喷雾用香精;甲酸乙酯——白玫瑰,兰花,菊花等香精;甲酸百里香酯——化妆品香料。

2.用作分析试剂,如作还原剂,配制缓冲溶液。还用于纯一氧化碳制备、农药制备。

3.纸浆制造中的杀菌防霉。

4.还可以制造皮革柔软剂、橡胶凝聚剂、印染媒染剂、纤维和纸张的染色剂及处理剂、增塑剂和动物饲料添加剂等。还可用作化妆品的防腐剂,化妆品中大允许含量为0.5%(酸)。

5.甲酸及其水溶液能溶解许多金属、金属氧化物、氢氧化物及盐,所生成的甲酸盐都能溶解于水,因而可作为化学清洗剂。甲酸不含氯离子,可用于含不锈钢材料的设备的清洗。

6.用于制化学药品、橡胶凝固剂及纺织、印染、电镀等。[28]

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