背景及概述
4-甲酰基硼酸是一种硼酸物质，可用于Suzuki反应。
制备[1]
在带有机械搅拌，氮气入口和回流冷凝管的500毫升三口烧瓶中，依次加入21.8克 (0.1摩尔)对甲基硼酸频哪醇酯，35.6克(0.2摩尔)N-溴代丁二酰亚胺、150毫升二氧六环 和0.24克(0.001摩尔)过氧化甲酰，然后在氮气保护下加热回流至对甲基硼酸片呐醇 酯基本消失，再加入150毫升水，继续加热回流12小时，改为蒸馏装置，蒸出大部分溶剂，残余物冷却至室温，加入二氯甲烷萃取，经无水钠干燥，过滤，加入石油醚至出现云点，低温(0-5℃)静置，过滤析出产品，得对醛基硼酸频哪醇酯16.5克，收率71％，熔点:54-56 ℃。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ(ppm):10.04(s,1H,CHO)；7.95(d,2H,J＝8.2Hz),7.84(d,2H, J＝8.0Hz),1.35(s,12H,CH3)。13CNMR(100MHz,CDCl3)δ(ppm):192.70，138.35，135.42，128.89， 84.53，25.08。
应用 [2]
一、用于合成(E)-4''-(2-喹啉-2-乙烯基)-联-4-甲醛
(E)-4'-(2-喹啉-2-乙烯基)-联-4-甲醛含有喹啉、乙烯、联、甲醛结构单元。CN201110119842.5提供一种制备(E)-4'-(2-喹啉-2-乙烯基)-联-4-甲醛的方法，是以(E)-2-(4-溴乙烯基)喹啉和4-甲酰基硼酸为原料，制备(E)-4'-(2-喹啉-2-乙烯基)-联-4-甲醛。使用的试剂易得，反应操作简单，原料省，成本低，效率高。
制备(E)-4'-(2-喹啉-2-乙烯基)-联-4-甲醛的方法是：以(E)-2-(4-溴乙烯基)喹啉和4-甲酰基硼酸为原料, 四三基磷钯作催化剂，在氮气保护下加入碳酸钠及溶剂，混合物在磁力搅拌下油浴加热到85℃反应5小时后停止反应，冷却至室温加入萃取剂和水进行萃取，收集上层有机层，水层再用萃取2次，合并上层, 用无水钠干燥后蒸去溶剂，粗产物经柱色谱分离提纯得到淡黄色的固体产物；所述的(E)-2-(4-溴乙烯基)喹啉和4-甲酰基硼酸的摩尔比为1.0-1.2:1；所述的催化剂四三基磷钯为4-甲酰基硼酸的1%摩尔；所述的碳酸钠与4-甲酰基硼酸的摩尔比为2.0-2.4:1；所述的溶剂为乙二醇二甲醚、水和乙醇，乙二醇二甲醚:水:乙醇体积比15:3:5；所述的萃取剂为和水，和水的体积比为1:1；所述的粗产物经柱色谱分离的与石油醚的体积比为1:5作展开剂。本发明制备的(E)-4'-(2-喹啉-2-乙烯基)-联-4-甲醛是一种新化合物, 使用的试剂易得，反应操作简单, 原料省，成本低，效率高，产率77~83%，是适合工业化生产的制备方法。
二、用于合成4-(E-3-乙氧基-3-氧代-1-丙烯-1- 基)基硼酸
4-(E-3-乙氧基-3-氧代-1-丙烯-1-基)基硼酸是重要的中间体，被广泛应用于 精细化工、医药、农药、燃料、功能材料等化学化工以及化学药物领域。近年来，4-(E-3-乙氧 基-3-氧代-1-丙烯-1-基)基硼酸在治疗乳腺癌的单环或多环雌性受体降解及调节剂的合成等方面作为中间体得到了应用。
CN201611153518.4提供一种4-(E-3-乙氧基-3-氧 代-1-丙烯-1-基)基硼酸制备方法。将氯化锂和DBU溶于乙腈，调整温度为0℃，加入三乙基膦酰酯搅拌9-11min， 优选10min，升温至室温，搅拌25-35min，优选30min，加入4-甲酰基硼酸在室温反应3～ 8h，即可合成。本发明的技术效果体现在：通过以4-甲酰基硼酸为原料，经过Wittig-Horner反应得到目标产物4-(E-3-乙 氧基-3-氧代-1-丙烯-1-基)基硼酸，其收率能够达到80％左右，并且采用了廉价易得的氯化锂和DBU有机试剂，避免了低温操作，使得反应条件温和，制备工艺简单，三乙基膦酰酯的原子经济性较高，污染较小。本发明创造尤其是将反应完成后的目标产物经过萃取、减压浓缩蒸发、酸化、抽滤、打浆等步骤，即可以实现目标产物的纯化，其后处理工艺简单，适于工业化应用。
三、可用于合成芴类衍生物
CN201611088501.5提供一种原料易得、操作简单、反应条件温和的芴的酯类衍生物的合成方法，克服现有技术的不足。合成步骤为:在氩气或氮气保护的条件下，将摩尔比1︰ 1.2︰ 1.5的9, 9-二甲基-2, 7-二溴芴、4- 甲酰基硼酸和磷酸钾混合后溶于二氧六环，加入四三基膦钯催化剂，四三基膦钯催化剂的用量为9, 9-二甲基-2, 7-二溴芴的1~2% ，在90~120oC油浴下回流反应15~30小时；冷却后先用体积比为1︰2的和饱和食盐水对体系进行萃取，然后用饱和食盐水对有机层进行洗涤；收集有机相并用无水钠对其进行除水处理，过滤，减压旋蒸，除去溶剂；后用体 积比为1︰1的石油醚和二氯甲烷混合溶剂为洗脱剂用柱色谱法分离，得到的产物以甲醇为溶剂回流1~2小时，终得到化合物: 9, 9-二甲基-2-溴-7-(4-甲氧羰基基)芴。本发明的新的芴类衍生物合成方法，与现有技术相比具有如下优点：
1、原料易得，节约成本；
2、操作简单；
3、反应条件温和。
主要参考资料
[1] CN201710863987.3 一种酰芳基硼酸化合物的合成方法
[2] CN201110119842.5 一种(E)-4''-(2-喹啉-2-乙烯基)-联-4-甲醛的制备方法
[3] CN201611153518.4 一种4?(E?3?乙氧基?3?氧代?1?丙烯?1?基)基硼酸制备方法
[4] CN201611088501.5 新的芴类衍生物合成方法
