背景及概述[1]
4，4’-联二甲醛是重要的有机合成中间体，是联衍生物中的一种。联的衍生物在医药、高分子液晶、染料、颜料等方面有广泛的应用。目前，芳香族甲醛类产品的合成方法分为间接电氧化法、相转移催化法及有机化学合成法。有机化学合成方法中主要有：氯甲基化法、酰卤化法、气相或液相选择性氧化法、羟酸还原法等多种合成方法。
有研究以联为原料，经双氯甲基化，水解而制备4，4’-联二甲醛，总收率仅为30.8％。或者以联为原料，经胺甲基化、水解和成盐得4，4’-二胺甲基联盐酸盐，然后再与六次甲基四胺反应后水解得4，4’-联二甲醛，总收率为57.8％。4，4’-联二甲醛的合成方法众多，但是其合成路线过长，收率低，生产成本高。
制备[1]
4，4’-联二甲醛制备如下：
在配有回流冷凝器的反应器中，加入4mL环己烷和40.0g(0.33mol)SOCl2，搅拌并冷至10℃左右，慢慢滴加N，N二甲基酰胺22.0g(0.3mol)，反应0.5-2.0h后形成Vilsmeier配位络合物；再滴加16.0g(0.1mol)用环己烷溶解的联溶液，滴加完毕后，升温至80-90℃，，维持此温度搅拌反应8h，冷至室温。在冰水冷浴反应器，向反应液中慢慢滴加冰水，滴毕，于冰浴冷却下慢慢加入30％氢氧化钠溶液至pH达到5-6，沉淀得黄色片状晶体，抽滤，滤饼重结晶，真空干燥得4，4’-联二甲醛15.2g，m.p.139-141℃。高液相测定纯度大于98.0％，收率大于70％。
主要参考资料
[1] CN201010000036.1 一锅法合成4，4’-联二甲醛的方法
