2，6-二溴硝基的制备和应用_凯茵工业添加剂

背景及概述^[1]

2，6-二溴硝基可用作医药合成中间体，可由2，6-二溴胺为反应原料，与间氯过氧甲酸反应生成2，6-二溴-2-亚硝基，再进一步氧化反应生成2，6-二溴硝基。2，6-二溴硝基可用于制备中间体(R)-1-(3-溴-2-硝基基)哌啶-3-基氨基甲酸叔丁酯。

应用^[1]

2，6-二溴硝基可用于制备(R)-1-(2-氨基-3-溴基)哌啶-3-基氨基甲酸叔丁酯：将2，6-二溴硝基8.4g(30.0mmol)、(R)-哌啶-3-基氨基甲酸叔丁酯3.2g(16mmol)溶于DMA(20mL)中，加入DIEA4.3mL(26mmol)，反应混合物在150℃下反应10小时，倒入水中，用萃取，干燥旋除溶剂得油状物，经柱层析纯化得产物5.58g，收率：87.3％。将(R)-1-(3-溴-2-硝基基)哌啶-3-基氨基甲酸叔丁酯0.2g(0.5mmol)和锌粉0.065g(1mmol)加入到甲醇(3mL)中，加入水合肼和85％的甲酸溶液(2mL，v/v＝1)，在室温下，氮气保护下搅拌5小时，过滤，有机层浓缩，将固体溶于二氯甲烷和饱和NaCl溶液中，干燥、浓缩得粗产物0.19g。

制备^[1]

(1)2，6-二溴-2-亚硝基的制备

将2，6-二溴胺9.8g(39mmol)，80％的间氯过氧甲酸30g(139mmol)加入到500mL二氯甲烷中，室温下反应3小时，得产物7.24g，收率：70.0％。

(2)2，6-二溴硝基的制备

室温下，将2，6-二溴-2-亚硝基1.23g(4.64mmol)溶于冰醋酸(25mL)和H₂O₂(25mL)中，加入HNO₃(0.83mL)，升温至90℃，反应2h，加入50mL水，过滤，得产物2，6-二溴硝基0.67g，收率：51.4％。

参考文献

[1]CN201110036979.4并环衍生物