结构式
| 物竞编号 | 03G4 |
|---|---|
| 分子式 | C7H6O2 |
| 分子量 | 122.12 |
| 标签 |
对甲醛酚, 甲醛基酚, 4-羟基甲醛, 尼泊金酸, 对羟基安息香醛, 4-Hydroxybenzaldehyde, 4-Formyllphenol, 芳香化合物, 多官能团溶剂 |
编号系统
CAS号：123-08-0
MDL号：MFCD00006939
EINECS号：204-599-1
RTECS号：CU6475000
BRN号：471352
PubChem号：24848630
物性数据
1. 性状：无色结晶性粉末，有微弱的、令人愉快的芳香气味。
2. 熔点（ºC）：117~119
3. 相对密度（g/mL,130/4ºC）：1.129
4. 溶解性：易溶于乙醇、、丙酮、，稍溶于水（在30.5℃水中溶解度为1.38g/100ml），溶于（在65℃中溶解度为3.68g/ml）
5. 相对密度（20℃，4℃）：1.143117
6. 相对密度（25℃，4℃）：1.136
7. 折射率 (n130D) ：1.5705
毒理学数据
1、急性毒性：大鼠经口LD50：3980mg/kg；小鼠经腹膜腔LD50：500mg/kg
2、致突变：人体淋巴细胞双染色体交换测试系统：1mmol/L
3、对眼睛、呼吸系统及皮肤有刺激性。
生态学数据
暂无
分子结构数据
1、 摩尔折射率：34.88
2、 摩尔体积（cm3/mol）：99.5
3、 等张比容（90.2K）：367.3
4、 表面张力（dyne/cm）：52.0
5、 极化率（10-24cm3）：13.83
计算化学数据
1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无
2.氢键供体数量:1
3.氢键受体数量:2
4.可旋转化学键数量:1
5.互变异构体数量:4
6.拓扑分子极性表面积37.3
7.重原子数量:9
8.表面电荷:0
9.复杂度:93.1
10.同位素原子数量:0
11.确定原子立构中心数量:0
12.不确定原子立构中心数量:0
13.确定化学键立构中心数量:0
14.不确定化学键立构中心数量:0
15.共价键单元数量:1
性质与稳定性
1.无色结晶性粉末。在空气中易升华。有芳香气味。
2.本品有强烈刺激性和腐蚀性，豚鼠腹内注射致死量为３０００ｍｇ／ｋｇ，大鼠
口服ＬＤ５０为２７００ｍｇ／ｋｇ。
3. 存在于烟叶、烟气中。
贮存方法
本品用内二塑（二层）外编包装，每袋净重２５ｋｇ，或用ＰＰ袋装，净重５００ｋｇ／袋或１０００ｋｇ／袋。
合成方法
1.对羟基甲醛的生产有多条工艺路线，目前工业生产主要有酚、对甲酚、对硝基等原料路线。1.酚法酚法又分为Reimer-Tiemann反应、Gattermann反应、酚-三氯乙醛路线、酚-乙醛酸路线、酚-甲醛路线等多种合成工艺路线。酚法的工艺特点是原料易得，制造工艺较简单，但收率偏低，成本较高。（1）Reimer-Tiemann反应酚和三氯甲烷在碱水溶液中，于60-100℃下加热反应2-4h，同时生成对羟基甲醛和邻羟基甲醛（俗称水杨醛），总收率50%左右，对羟基甲醛收率高仅17%。此工艺主要用来合成水杨醛，对羟基甲醛作为副产品，但却是现有的主要工艺生产方法之一。此工艺原料转化率和产品收率都很低，还有大量焦油产生。氯仿必需过量，未反应的酚不易回收，产品的分离和提纯困难。因此，必须大力开发新的高效催化剂，提高反应的选择性，开发简单高效的产品分离和提纯方法，才能降低成本，提高产品得率。（2）Gattermann反应酚和HCN，在AlCl3存在下，通入干HCl，进行催化反应，并在冰水中分解，得到对羟基甲醛，产品收率较高。如采用氰化锌代替HCN，则收率几乎是理论量。此工艺产品选择性较高，但缺点一是氰化物毒性大，操作技术要求高、难度大；二是由于采用无水操作，反应设备要求严格、费用高；三是有少量水杨醛伴随产生，产品分离提纯困难，因而限制了大规模生产。
2.对硝基法对硝基法生产对羟基甲醛的工艺过程分氧化还原、重氮化和水解三步进行。（1）对硝基氧化还原对硝基用多硫化钠同步氧化还原，得到对氨基甲醛。具体工艺过程为：将对硝基、乙醇溶剂与表面活性剂（如OP吐温等）按质量比1：5：0.02-0.04混合均匀，在80-85℃下滴加多硫化钠水溶液，反应2-3h。产物用水蒸汽蒸馏，除去对硝基和对氨基。在用萃取得对氨基甲醛。反应转化率和收率均在90%以上。多硫化钠可用硫氢化钠、烧碱和硫磺为原料制得。（2）重氮化和水解将对氨基甲醛用40%处理，在0-3℃下加入30% 亚硝酸钠溶液，反应30min左右，用少量尿素分解过量的亚硝酸钠，得到对氨基甲醛重氮盐溶液。此溶液在存在下水解，温度80-85℃，时间30min左右。产物经提取、纯化、干燥得对羟基甲醛产品，收率90%以上。此工艺的优点是原料价格便宜，但缺点是工艺路线长，设备庞大，且中间产物对氨基甲醛有毒，重氮化反应温度低，冷冻条件高。目前国内山西祁县精细化工厂采用此工艺生产对羟基甲醛。
3.对甲酚催化氧化法该工艺是在催化剂作用下，用空气或氧直接氧化对甲酚合成对羟基甲醛。20世纪80年代，日本、美国、德国等对此工艺路线进行了深入研究和报道。80年代末90年代初，国内江苏、上海、大连等地几家研究和生产单位也对此工艺进行了研究开发，并将其用于工业生产。其具体工艺流程为：将对甲酚、氢氧化钠、甲醇加入不锈钢压力釜，搅拌至完全溶解后，加入醋酸钴将反应釜密封，升温至55℃开始通入氧气，使釜内压力保持在1.5MPa条件反应8-10h，反应过程中严格控制通氧速率，在釜内配有盘管冷却系统，当反应时温度升高釜夹套可通冷却水，此时盘管内开始通冷却水，严格控制通氧总量，并保持釜内温度在60℃左右。反应结束时将物料放入初蒸釜，蒸去溶剂甲醇回收利用，加水溶解后加入盐酸进行盐析。将固液物料用离心机过滤，所得固体放入真空烘箱在60℃左右干燥3-5h，即可得到含量大于98%的对羟基甲醛。
4. 从水中得针晶。
5.制法：
于反应瓶中加入对羟基苄基醇（2）496mg（4mmol），二氧六环24mL，而后加入2,3-二氯-4,5-二氰基-1,4-醌（DDQ）908mg（4mmol），反应立即发生，生成深绿色（反应放热），并且约1min左右生成DDQH2沉淀。薄层分析证明15min后反应结束。由黄色反应混合物中减压蒸出溶剂，剩余物中加入二氯甲烷，滤去不溶物（DDQH2，几乎定量）。滤液浓缩，得化合物（1），收率74%。可以用水重结晶。[1]
用途
该品为医药、香料、液晶的中间体，还用作溶剂。对羟基甲醛用于生产抗菌增效剂TMP（甲氧苄氨嘧啶）、羟氨苄青霉素、羟氨苄头孢霉素、人造天麻、杜鹃素、扎贝特、艾司洛尔；用于生产香料茴香醛、香兰素、乙基香兰素、覆盆子酮。
