磺酰乙腈的应用_凯茵工业添加剂

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背景及概述[1][2]

磺酰乙腈可用作医药化工合成中间体。如果吸入磺酰乙腈,请将患者移到新鲜空气处;如果皮肤接触,应脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤,如有不适感,就医;如果眼晴接触,应分开眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗,并立即就医;如果食入,立即漱口,禁止催吐,应立即就医。

应用 [1-5]

磺酰乙腈可用作医药化工合成中间体。其应用举例如下:

1. 用于利用离子液体催化一锅法制备萘并吡喃衍生物的过程中,所述的方法按照如下步骤进行:将式I所示醛类衍生物、β-萘酚、磺酰乙腈和离子液体催化剂加入溶剂中,在0-80℃常压条件下搅拌2-18h,反应完全后,得到反应液经后处理,即得式II所示的2-氨基-3-砜-4H-萘并吡喃衍生物。本发明制备2-氨基-3-砜-4H-萘并吡喃衍生物,其反应条件温和,反应时间较短,分离提纯便利,产率良好,取代基易拓展;而且采用离子液体催化,具有无污染、环境友好,且催化剂可以重复利用等优点,是一种有前景的合成方法。

2. 用于催化制备2-氨基-3-磺酰-4H-吡喃衍生物。该制备反应中芳香醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮和磺酰乙腈的摩尔比为1:1:1,碱性离子液体催化剂的摩尔量是所用芳香醛的8~10%,反应溶剂95%甲醇水溶液以毫升计的体积量为芳香醛以毫摩尔计的物质的量的5~8倍,回流反应时间为2~5h,反应结束后冷却至室温,抽滤,滤渣经甲醇洗涤、真空干燥后得到2-氨基-3-磺酰-4H-吡喃衍生物。采用其它碱性离子液体催化剂的制备方法相比,具有催化剂使用量少、原料利用率高和整个制备过程操作简单方便等特点,便于工业化大规模应用。此外,还有研究以聚乙烯树脂负载碱性离子液体作为催化剂,制备反应中芳香醛、5,5-二甲基-1,3-环己二酮和磺酰乙腈的摩尔比为1:(1~1.2):1,催化剂的摩尔量为芳香醛摩尔量的10~16%,反应溶剂乙醇水溶液的体积量为芳香醛摩尔量的5~8倍,回流反应2.0~4.2h,反应结束后趁热抽滤,滤液冷却至室温,静置,抽滤,滤渣经乙醇水溶液洗涤、真空干燥后得到2-氨基-3-磺酰-4H-吡喃衍生物。上述技术方案具有催化剂损失量少、可循环使用次数多以及整个制备过程操作简单方便、绿色化程度较高等特点,便于工业化大规模应用。

3. 制备2-酮-3-磺酰基-6-乙二醇缩酮-5,6,7,8-四氢喹啉,反应式如下:

具体制备过程为:在一个2L的三口瓶中,分别加入上一 步得到的化合物2(211g,1mol)、磺酰乙腈(181g,1mol),磺酰乙腈的化学结构式为:C6H5SO2CH2CN。然后再加入乙醇500L,配上回流冷凝管加热回流反应。TLC检测反应进程,反应1小时后反应完全,停止加热,自然冷却,此时有大量的固体析出。过滤此固体,用少量乙醇洗涤,烘干,即可得到白色固体2-酮-3-磺酰基-6-乙二醇缩酮-5,6,7,8-四氢喹啉(化合物3)185g(产率53.3%)。

4. 制备2-甲氧基-7,8-二氢喹啉-6(5H)-酮,该合成方法为:

其合成方法包括以下步骤:a、化合物1与DMADMF(N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛)加入DMF(N,N-二甲基甲酰 胺)溶液中,升温至70℃匀速搅拌反应2小时;然后在减压除去DMF(N,N-二甲基甲酰胺)和剩 余的DMADMF(N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛),即得化合物2;b、将步骤a中的化合物2与磺酰乙腈加入乙醇中,并在85℃的条件下加热回流反 应1h,然后对所得产物进行过滤处理,得到的固体用乙醇洗涤,再经烘干即制得化合物3;c、向步骤b中的化合物3、碳酸钾和四氢呋喃三者组成的反应体系中滴加二甲 酯,并在80℃的条件下回流加热2h,冷却至室温,再经过萃取三次,合并有机相,浓 缩至干,后用少量乙醇打浆、过滤和烘干即可得到化合物4;d、向步骤c中的化合物4中加入DMF(N,N-二甲基甲酰胺)和水的混合液,然后再向 其中分批加入连二亚钠,然后在80℃的条件下反应5h;然后冷却至室温;再过滤收集滤 饼,然后向滤饼中加入浓盐酸,搅拌并加热回流反应2h后,用饱和碳酸钠溶液调节pH,然后 用萃取三次,合并有机相,浓缩至干,再用乙醇打浆,得到化合物5,即2-甲氧基-7, 8-二氢喹啉-6(5H)-酮。

主要参考资料

[1] CN201710129677.9一种2-氨基-3-磺酰-4H-吡喃衍生物及其制备方法和制备用催化剂

[2] CN201810534353.8一种利用离子液体催化一锅法制备萘并吡喃衍生物的方法

[3] CN201610082755.X一种催化制备2-氨基-3-磺酰-4H-吡喃衍生物的方法

[4] CN201410579839.5 一种2-甲氧基-6-酮-5,6,7,8-四氢喹啉的合成方法

[5] CN201710953791.3 一种2-甲氧基-7,8-二氢喹啉-6(5H)-酮的合成方法

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