背景及概述[1]
1-(4-胺基)-1,2,2-三乙烯可作为合成中间体，如制备四基乙烯(Tetraphenylethene,TPE)类化合物，四基乙烯类化合物具有大共轭体系，其分子的4个环连接在同一个孤立的双键上，由于空间位阻的存在使得环相互之间扭曲，因而分子呈螺旋桨形状。该类化合物发光性能优良、合成简便，是一种优异的聚集诱导发光(AIE)化合物，在有机发光二极管、液晶器件、超分子组装、药物释放、传感器等领域得到了深入研究。
制备[1]
1-(4-胺基)-1,2,2-三乙烯合成如下：
1)化合物a的合成
将四乙烯(3.32g，10mmol)溶于(100ml)中。向上述溶液中加入Cu(NO3)2·3H2O(3.38g，14.0mmol)和酐(2.68ml，28.2mmol)。将混合物在55℃下搅拌10小时，冷却至室温，倒入水中，然后用萃取。上层有机相用MgSO4干燥，过滤并浓缩。然后通过硅胶快速柱色谱法纯化浓缩得到化合物a。产量：3.24g，86％。1HNMR(400MHz,DMSO):δ8.02(2H,d,J＝8.7Hz),7.23–7.12(11H,m),7.00(6H,dt,J＝3.7,2.1Hz).13CNMR(101MHz,DMSO):δ151.04,146.05,142.94,139.08–138.16,132.39,127.84,123.55.GC/MS:m/z377[M]+。
2)1-(4-胺基)-1,2,2-三乙烯的合成
将化合物a(3.77g，10mmol)溶于乙醇(100ml)中。在上述溶液中加入10％Pd/C(1g)和一水合肼(6.00g，120mmol)。将混合物回流5小时，然后过滤固体Pd/C，真空减压除去溶剂。残余物通过硅胶快速柱色谱纯化得到1-(4-胺基)-1,2,2-三乙烯。产量：3.54克，94％。1HNMR(400MHz,DMSO):δ7.19–6.89(17H,m),6.58(2H,d,J＝8.4Hz),6.28(2H,d,J＝8.4Hz).13CNMR(101MHz,DMSO):δ147.77,145.23–144.04,141.65,138.32,132.42–130.48,126.61,113.57.GC/MS:m/z347[M]+。
参考文献
[1]CN201810131441.3一种四乙烯基噻唑溶剂水荧光探针及其制备方法
