背景及概述[1]
酞菁是一种非常重要的工业原料,早用作颜料、涂料、油墨和油漆的呈色填料。由于酞菁还具有光导性能,非线性光学性质等特点,近年来还被广泛应用于光疗、光存储等领域。氨基是一种很强的供电子基团,并且易于形成酸性离子型化合物,因此氨基取代的酞菁是一类非常有前景的化合物。邻二腈是制备酞菁的重要中间体,因而制备氨基取代的邻二腈非常重要。
4-氨基邻二甲腈是邻二腈的典型代表,目前通常是用高压下催化氢化的方法制取。但是这种方法存在着以下几方面的问题:首先,由于氨基取代的芳香族化合物易于氧化,不适合长期保存,因此好现制现用,但在很多情况下往往不具备用高压釜进行生产的条件,所以很难做到现用现制,目前我国这类化合物大多是从国外进口的。其次,用高压催化氢化的方法生产4-氨基邻二甲腈,生产成本高,使该类产品的价格居高不下。
制备[1-2]
方法1:合成4-胺基邻二甲腈:
将4-硝基邻二甲腈溶于50mL甲醇与20mL盐酸的中,分批加入铁粉(6g,107mmol);回流5小时后粗产物减压蒸出溶剂后得到粗产物,经过柱层析分离后(洗脱剂:二氯甲烷/,1/1),得到白色固体,产率62%。
方法2:4-氨基邻二腈的合成过程如下式所示:
具体合成步骤为:在溶有27克二水合氯化亚锡的无水乙醇溶液中,逐渐加入4克4-硝基邻二腈,氮气保护下70℃搅拌反应。1小时后,反应体系呈均相溶液,冷却,与大量碎冰混合,逐步加入饱和碳酸氢钠溶液,直至pH=7.5,过滤得白色沉淀,干燥,提取,旋蒸得黄色固体。柱层析得产物。产率:85%。熔点:179-181℃。质谱:143,元素分析C8H5N3测定值(计算值):C65.8(67.1),H3.1(3.5),N29.0(29.4),证明所得产品为4-氨基邻二腈。
主要参考资料
[1] CN109897047-一种可溶性铜酞菁及其制备方法和应用
[2] CN1446797-氨基取代邻二腈的一种合成方法