背景及概述[1]
4，4′-联二酚因其具有良好的耐热性、无污染性、抗氧化和防老化作用，在化工行业中广泛用于制备性能优良的工程复合材料、聚酯、聚氨酯、聚砜、环氧树酯等的改性单体，以及橡胶和乳胶特别是浅色硫化橡胶制品、食品包装用胶和医用乳胶制品；此外，4，4′-联二酚还可用作染料中间体，可合成光敏材料等。其中，高纯度4，4′-联二酚主要应用于热致液晶高分子工程塑料中，目前我国高纯度4，4′-联二酚主要依赖进口。文献报道4，4′-联二酚的合成方法主要有:联胺法；联磺化碱熔法；联卤化高压水解法；四叔丁基-4，4′-联二酚脱叔丁基法。此外，使用钯等贵金属催化也可制得4，4′-联二酚。
制备[1]
4，4′-联二酚制备如下：向干燥的反应容器中依次加入3g新制的金属钐粉，无水氯化铜0.26g，磁力搅拌。然后依次加入对氯酚3.4g，10mL预先除水干燥的氯代丁基甲基咪唑。反应在室温下进行，反应混合液3h内颜色变深，继续反应8h。反应液用萃取，经后处理得4，4′-联二酚粗产物。然后进一步柱色谱分离并通过重结晶纯化，得到4，4′-联二酚，产率87％。白色固体，熔点280-284℃.1HNMR(500MHz，CDCl3)δppm8.32(s，2H)，7.41(d，J＝8.8Hz，4H)，6.89(d，J＝8.4Hz，4H).在提取后的残液中加入二氯甲烷，通过搅拌、静置、转移、合并，蒸发回收溶剂后，获得回收的离子液体。
应用[2-4]
4，4’-联二酚可用作医药合成中间体，其应用举例如下：
1）制备一种聚醚醚酮类三元共聚物。以4，4’-二氟二甲酮、对二酚和4，4’-联二酚为原料，以二砜为溶剂，以碳酸氢纳和碳酸氢钾的混合物为成盐剂，制得的聚醚醚酮类三元共聚物具有高热稳定性、良好的力学性能和良好的加工性能。采用对二酚和4，4’-联二酚作为酚类单体混合物，使聚醚醚酮共聚物的空间位阻增大，提高了产物的耐温性能，此外，4，4’-联二酚较对二酚不易被氧化，加入4，4’-联二酚可以提高酚类单体的稳定性。
2）制备一种4，4’-联二酚改性酚醛树脂材料，由以下原料反应得到：酚100份，4，4’-联二酚20-30份，固体多聚甲醛40-50份，氢化蓖麻油30-40份，樟脑磺酸1-2份，羟乙基纤维素30-40份，聚砜15-25份，溶剂100份和纳米二氧化硅1-3份。本发明将4，4’-联二酚、酚和亚麻油混合，在酸性条件下与多聚甲醛发生聚合反应。联二酚的加入使酚醛树脂材料的耐热性大大提高，同时通过亚麻油和聚砜对树脂进行改性使酚醛树脂具有了优异的耐磨性和韧性。将玻璃纤维在该酚醛树脂中浸渍、处理、加工后所得的材料具有优异的耐热、耐磨性能。
3）制备一种4，4’-联二酚二缩水甘油醚。制备方法是由4，4-联二酚和环氧氯丙烷为原料在相催化剂的作用下分两步法合成。先是开环醚化反应，再进行闭环反应，在加碱过程中，采用分水工艺来分离出反应生成的水，从而使反应平衡右移，并使体系中各种水解副反应得以控制。用该工艺得到的产物环氧当量高、产率高、反应步骤简单、后处理方便。其实验结果表明，它的环氧值为0.65~0.67，熔程159.1~160.4℃。
主要参考资料
[1] (CN108715574)一种合成联二酚的方法
[2] CN201710704422.0一种聚醚醚酮类三元共聚物的制备方法
[3] CN201710385941.5一种4，4’-联二酚改性酚醛树脂材料
[4] CN201010551762.24，4’-联二酚二缩水甘油醚的制备方法
