背景及概述[1]
二聚对(又称:帕利灵),作为新型高分子功能材料,是一类以对二甲 为骨架的聚合物的统称,这种聚合物的环或亚甲基上可以都是氢、也可以 含有各种取代基团。聚对聚合物可由其二聚体制备而来,亚甲基上有两 个氢的二聚体具有如下结构:
其中,m为0、1、2、3或4的整数,当m为2时,G可以位于环的邻、 间或对位;G为氢、卤素或烷基,所述的卤素可以是F、Cl、Br或I。 为常见的二聚对包括以下结构:
制备[1]
在1L的三口烧瓶中加入45g碳酸钾、58g氟化钾和1.2g氯化苄基三乙 基铵,以500mL水溶解。将61.8g(2-氯-4-氯甲基苄基)三甲基硅烷溶解于100 mL的溶液加入,激烈搅拌下加热至80~85℃反应3h。冷却,加300mL 水稀释,分离有机相。水层再以300mL提取。合并有机相,浓缩,所得 粗品以100mL乙醇重结晶,得白色粉末C型二聚对共32g ,得率88%: HPLC 99.8%;mp 168-170℃;IR(KBr)2933,1588,1543,1483,1435,1396,1191, 1044,912,848,708,655,524cm-1;EIMS m/z 278(14.0),276(20.7,M+),140 (33.7),138(100.0,M/2+),103(29.2),77(20.0);Elemental Analysis Calcd for C16H14Cl2 C,69.33;H,5.09;Cl,25.58,Found C,69.53;H,5.10;Cl,25.56。
在三口烧瓶中加入48g氢氧化钠、168g氟化钠、2.3g氯化苄基三乙基铵 并用800mL水溶解,而后将213g(对氯甲基苄基)三甲基硅烷和1000mL 加入。激烈搅拌下,升温至80℃反应2h。冷却,分离。水相以提取。浓 缩,粗品以乙醇重结晶得白色粉末N型二聚对96g,得率92%:HPLC 99.6%;mp 287~289℃;1H NMR(300MHz,CDCl3)δ6.47(s,8H),3.06(s,8H) ppm;13C NMR(75MHz,CDCl3)δ139.3,132.7,35.4;IR(KBr)2926,1892,1592, 1502,1413,1086,936,894,806,720,622,508cm-1;EIMS m/z 208(22.2,M+),104 (100.0,M/2+),103(15.1),78(13.8)。
应用[2-3]
应用一、
CN201711198707.8报道了一种有机燃油添加剂,包括二氨基甲醚、油酸酰二乙胺、椰辛酸酰二乙胺、聚异丁烯二酰亚胺、乳酸酯、二聚对、叔丁醇和无水乙醇,各组分的质量份数为:二氨基甲醚25-40份、油酸酰二乙胺15-18份、椰辛酸酰二乙胺10-15份、聚异丁烯二酰亚胺8-12份、乳酸酯10-16份、二聚对10-15份、叔丁醇18-22份和无水乙醇60-70份。本发明所述的有机燃油添加剂具有有效的化学作用为整体燃料系统清理,适用于新的直喷燃油系统,可以在汽油、柴油等任何类型的发动机中使用,移除来自燃烧室和进气阀的沉淀物,只需倒在油箱里,有效防止停顿,改善燃料燃烧效率和马力,减少排放。
应用二、
CN201611179063.3公开了一种甲醇汽油高效复合添加剂及其制备方法,由以下质量份数配方成分组成:二乙醇缩甲醛5-8份、二聚对6-8份、四乙烯五胺5-6份、二十烷酸2-4份、叔丁基甲基醚6-10份、正庚烷5-7份、丙二醇丁醚4-6份、异辛烷4-6份、异辛醇磷酸酯6-8份、纳米铁酸钴2-4份、椰油酸二乙醇酰胺3-4份,本发明具有明显提高甲醇汽油抗水性和降低燃烧NOX、HC、CO的排放效果,同时特殊的配方还达到了提升动力和一定的降低油耗的效果。
参考文献
[1] [中国发明] CN200510023332.2 一种二聚对的制备方法
[2] CN201711198707.8一种有机燃油添加剂
[3] CN201611179063.3一种甲醇汽油高效复合添加剂及其制备方法