背景及概述[1-2]
5-甲烷酰-2-甲基-甲腈是一种有机中间体，由文献报道其可由3-(二甲基氨)丙烯腈和(E,E)-2,4-己二烯醛一步制备得到或由4-甲基-3-硝基苄基醇通过三步制备得到。
制备[1-2]
报道一、
5-甲烷酰-2-甲基-甲腈即下图中的3t，收率54%。
将3-(二甲基氨)丙烯腈（0.2mol ）和(E,E)-2,4-己二烯醛（0.2mol）溶于在醋酸/乙醇（1/1ml）中，于80℃下搅拌12小时得到。
报道二、
步骤1、3-氨基-4-甲基苄醇的制备
在10％Pd/C（0.5 g）的存在下，在4个大气压的氢气下，将乙醇（200 mL）中的4-甲基-3-硝基苄基醇（9.7 g，58 mmol）还原4小时，得到标准后处理7.54 g（93％）标题化合物。MS（DCI+）m/z：138（M+H）+。
步骤2、3-氰基-4-甲基苄醇
向在2N盐酸（200mL）中的3-氨基-4-甲基苄基醇（7.54g，55mmol）中逐滴添加亚硝酸钠（5.67g，82mmol）在水（65mL）中的溶液，保持温度低于10°C。搅拌2小时后，将重氮盐溶液加到氰化铜（9.4g，0.1mol）和氰化钠（3.0g，61mmol）在水（75mL）中的悬浮液中，保持温度低于10℃。使反应混合物温热至室温，搅拌过夜，通过硅藻土过滤并用萃取（3x）。有机萃取液用1N盐酸，盐水，5％碳酸氢钠，水洗涤，干燥（MgSO4），过滤并蒸发溶剂。将粗残余物通过硅胶快速色谱纯化，用：己烷（3∶7）洗脱，得到1.4g标题化合物。1H NMR（CDCl3）δ1.52（s，IH），2.57（s，3H），4.72（d，2H），7.32（d，IH），7.49（d，IH），7.62（s，IH）。
步骤3、3-氰基-4-甲基甲醛
用二氧化锰（3.3g，40mmol）处理在氯仿（30mL）中的3-氰基-4-甲基苄基醇（1.4g，10mmol）。将反应混合物在室温搅拌12小时，过滤，蒸发溶剂，并将粗残余物通过硅胶快速色谱纯化，用：己烷（5∶95）洗脱，得到0.9g标题化合物。1H NMR（CDCl3）δ2.67（s，3H），7.48（dd，IH），8.0（dd，IH），10.0（s，IH）。
参考文献
[1] Yang, Lu, Wei, et al. Redox neutral [4+2] benzannulation of dienals and tertiary enaminones for benzaldehyde synthesis[J]. Chemical Communications, 2018.
[2] From PCT Int. Appl., 2000078768, 28 Dec 2000
